Synthèses organiques
Élaborer des stratégies en synthèse organique
Physique & chimie – Lycée Galilée
Rappels

■ Dans une molécule (mais pas dans un ion), les atomes de carbone forment 4 liaisons covalentes (ils sont tétravalents). Les atomes d'azotes en forment 3 et portent un doublet non liant. Les atomes d'oxygène forment 2 liaisons covalentes et portent 2 doublets non liants. Les atomes d'halogène `X={F, Cℓ, Br, I, etc.}` ne forment qu'une liaison covalente et portent 3 doublets non liants.

■ La structure des molécules est établie à l'aide du modèle de Lewis.

Lire le chapitre de première

■ La structure des molécules permet de leur donner un nom systématique. C'est la nomenclature chimique.

Lire le chapitre de première

Structure et propriétés

Formule topologique

Formules développée et topologique d'une même espèce

La formule topologique est une représentation des molécules efficace et rapide dans laquelle les chaînes carbonées (linéaires ou ramifiées) sont symbolisées par des lignes brisées. Chaque sommet y figure un atome de carbone ainsi que tous les atomes d'hydrogène qui lui sont liés.

Ci-contre, observez comment la chaîne carbonée est représentée. En revanche, les atomes d'hydrogène portés par les hétéroatomes (O, N, etc.) figurent explicitement.

Les espèces organiques sont, par définition, essentiellement composées de carbone et d'hydrogène. En trouver n'est donc ni surprenant ni intéressant. Pour expliquer que les différentes espèces organiques possèdent les unes et les autres des propriétés différentes, il faut chercher d'autres atomes ou d'autres structures dans la formule de ces espèces. Nous pouvons pour cela identifier les groupes caractéristiques présents.
En plus des groupes oxygénés appris en première (hydroxyle chez les alcools, carbonyle chez les aldéhydes et les cétones, carboxyle chez les acides carboxyliques), voici quelques groupes caractéristiques et familles fonctionnelles supplémentaires :

Famille Nom du groupe
caractéristique
Groupe caractéristique
ester ester
C(=O)OC
amine amine
Un atome N
amide amide
C(=O)N
halogénoalcane halogène
`X={F, Cℓ, Br, I, etc.}`

Exemples de nomenclatures :

Formule topologique du propénylcyclohexane

En plus de la composition des formules en hétéroatomes, certaines propriétés chimiques s'expliquent par la présence d'insaturations. Il s'agit de la présence de liaisons multiples (doubles voires triples) ou bien de la présence d'un cycle dans la formule. Le propénylcyclohexane, représenté ci-contre, présente deux insaturations : l'une en raison du cycle formé par les six atomes de carbone (cyclohexane) et l'autre en raison de la liaison double C=C sur la ramification propène.

Deux isomères de fonction

Il est également possible que des espèces chimiques partagent les mêmes atomes dans leurs compositions et possèdent malgré tout des propriétés chimiques différentes. Il suffit pour cela que les atomes soient arrangés différemment dans leurs formules. On parle d'espèces isomères. Les isomères de constitution sont des espèces chimiques composées des mêmes atomes dans leurs formules mais qui présentent des formules développées ou semi-développées différentes. Trois raisons sont possibles à cela :

Équation de formation du PVC

Enfin, il est encore possible de produire des macromolécules en accollant bout à bout et les unes aux autres des petites molécules élémentaires, appelées monomère. L'édifice ainsi formé est un polymère. C'est le cas par exemple de nombreux plastiques comme le PVC (polyvinyle de chlorure), le PET (polyéthylène téréphtalate), etc.

Extrait de la formule topologique du PVC
Optimiser une étape de synthèse

Dans quel intérêt ?

Une synthèse chimique se déroule en plusieurs étapes :

  1. la transformation à proprement parler, quand les réactifs réagissent et forment les produits de la synthèse ;
  2. l'isolement des espèces chimiques d'intérêt, parmi toutes les autres espèces présentes dans le système ;
  3. la purification qui retire toutes les impurtés encore présentes dans le milieu ;
  4. l'analyse qui vérifie que l'espèce obtenue est celle attendue et qu'elle est pure.

L'étape de la transformation peut être optimisée en choisissant les conditions opératoires qui vont permettre d'économiser du temps et de l'énergie, sans changer l'état final du système qu'on aurait, de toute façon, atteint.

Comment ?

Deux méthodes sont envisageables :

■ Pour déplacer l'équilibre, il faut étudier le quotient de réaction. Considérons la transformation suivante :

`a A(aq)+b B(aq) ⇌ c C(aq) + d D(aq)`

Le quotient de réaction associé s'écrit
`Q_r={ ({[C]}/{c°})^c\cdot({[D]}/{c°})^d }/ { ({[A]}/{c°})^a \cdot ({[B]}/{c°})^b } `

Déplacer l'équilibre, c'est encourager le numérateur et défavoriser le dénominateur. On peut par exemple extraire l'espèce `C` du système à mesure qu'elle est produite. Comme `[C]` sera toujours trop faible, le système cherchera à produire `C` sans cesse, et consommera les réactifs pour fabriquer les produits.
On peut également injecter des réactifs, `A` par exemple. Donc `[A]` sera toujours trop grand et le système voudra consommer `A`, ce qui formera des produits.
Pour résumer, le déplacement d'équilibre s'opère par excès de réactifs ou par élimination de produits.

■ Pour accélérer la transformation, il faut jouer sur les facteurs cinétiques :

Stratégie de synthèse multi-étapes

Une stratégie de synthèse multi-étapes permet de synthétiser l’espèce d’intérêt en plusieurs étapes simples dont les buts sont de modifier la chaîne carbonée et de modifier certains groupes caractéristiques et d’autres non. Ces étapes peuvent être classées en trois grandes catégories : substitution, élimination et addition.

Substitution

Un atome (ou un groupe d'atomes) est remplacé par un autre.

Substitution d'un groupement chlorure par un groupement hydroxyle

Élimination

Un atome (ou un groupe d'atomes) est retiré, ce qui laisse place à une insaturation.

Élimination d'eau dans le propan-1-ol, ce qui forme le propène

Addition

Un atome (ou un groupe d'atomes) est ajouté à l'emplacement d'une insaturation, qui disparaît.

Addition d'un groupement chlorure dans l'éthylène, ce qui forme le chloroéthane

Dans le cas où une espèce intervient au cours d’une synthèse chimique en présentant plusieurs groupes caractéristiques (composé polyfonctionnel), il est parfois nécessaire de protéger un groupement pour lui éviter de subir une transformation à venir et non désirée. Il sera ensuite déprotégé (voir p. 259). La stratégie de synthèse doit, en général, respecter les principes du développement durable en sauvegardant les valeurs (environnementales – via la chimie verte –, économiques et sociétales, voir p. 259).

plus